根据条约，拿破崙必须前往厄尔巴岛，名为皇帝，实为囚徒。1814年4月20日，在枫丹白露宫的正庭里，拿破崙同追随他十多年的近卫军们举行了庄严的告别仪式。当拿破崙出来时，排列整齐的士兵们举枪敬礼，旗手把老卫队的旗帜放在他的跟前。拿破崙发表了极富感情的告别讲话：“我旧日近卫军的士兵们，我向你们告别。我随同你们在荣誉和光荣的大道上前进已有20年之久。在最后一段时期，如同我们全盛时期一样，你们仍不失为勇敢和忠诚的模范。


    有你们这样的士兵，我们的事业决不会失败。但是战争会没完没了，会变成内战，那将给法国带来更加深重的灾难。我为国家的利益牺牲了自己的一切利益，我走了。可是你们，我的朋友们，要继续为法国效劳。法国的幸福是我唯一的念头，仍将是我所嚮往的目标。不必为我的命运惋惜，如果说我同意苟活下去，那是要为你们的光荣效劳。我打算写作我们共同创造的伟大成就的历史。再见了，我的朋友们！我多想把你们都拥抱在我的心头，可还是让我吻这个代表你们全体的军旗吧，但愿这最后一吻一直留在你们的心坎上。“


    拿破崙拥抱和吻别了旗手和军旗，许多老近卫军岂不成声。"再见了，士兵们，要永远英勇而善良；再见了，我的朋友们，我永远祝愿你们好，不要忘记我。"说罢，拿破崙迈着坚定的步伐走了出去，坐上了早已等候在门口的马车。车队在近卫军"皇帝万岁"的口号声中缓缓离去。


    1200名近卫军旗兵护送着拿破崙车队前往厄尔巴岛，但按盟国规定，只能送到纳韦尔，其后便由奥地利和哥萨克骑兵部队护送。路途的头二天，近卫军中"皇帝万岁"的口号不绝于耳，沿途遇上的军队也都举枪向拿破崙致敬。善良的人们一看见皇帝的车队，纷纷收起波旁王朝的百合花徽旗，藏其他们的白色帽徽，以免身遭厄运的皇帝感到悲伤。


    21日晚上，车队到了纳韦尔，奥地利和哥萨克骑兵换下了近卫军，拿破崙再也听不到“皇帝万岁"的呼声，听到的只是"联盟各国万岁".23日夜里，车队穿过了里昂城。里昂过后，气氛迥然，愈走近普罗旺斯，敌意愈大，人们大声辱骂着这个使自己失去丈夫、儿子和朋友的专制皇帝。25日黎明，在阿维尼翁驿站，一帮手持武器的人群守候在拿破崙途经的路上，高呼"打倒暴君！打倒死神！"企图阻止车队前进。在护卫部队的保护下，车队好不容易才通过了阿维尼翁。上午8点，车队抵达奥尔贡，愤怒的人群蜂涌而上，用石头和木棍敲打着拿破崙的车厢，护卫部队急忙出动，车队才得以继续赶路。


    拿破崙预感到前面仍会有暴力骚扰，利用小憩，脱下那件引人注目的外套，换上一件肥大的蓝色宽袖长外套和一顶饰有白色帽徽的圆帽。然后，离开自己的马车，跨上一匹小驿马，扬鞭上路。狂风怒吼，尘埃滚滚，拿破崙策马疾驶了3个小时后，走进了一家客栈。他自称为尼尔。埃贝尔爵士，与老闆娘聊起天来。他们谈起了皇帝拿破崙，老闆娘怒气沖沖地说：“要把拿破崙和他的同伙扔到海里餵鱼才好呢！否则，3个月后，他准会捲土重来。"拿破崙打断了她的话，问道：”这么说，您对这个皇帝恨之入骨罗，他干了什么对不起您的事？""您问这魔鬼干了什么对不起我的事？就是因为他，我的儿子，我的侄子，还有那么多的年轻人才送了命……"这番对话强烈地震撼了拿破崙的心灵，他一动不动地呆坐在那，双手支撑着脑袋，眼里噙满了泪水。拿破崙到来的消息不胫而走，他的窗外立即集结了许多愤怒的人们，拿破崙似乎有所悔悟，他平静地对身边的人说：“现在我要永远告别政界。今后无论发生什么事，我都不感兴趣。如果欧洲的皇冠现在献给我，我也不要，我要献身于科学。我是对的，永远不要看得僕人类！我没有亏待过他们，但是法兰西，还有法国人民，多么忘恩负义！我已厌弃了野心，再不想统治了。”


    为了安全起见，车队在半夜一点悄悄起程。4月28日，拿破崙登上了一艘英国军舰。


    5月4日，在厄尔巴岛首府波托费拉约登陆。


    厄尔巴岛位于科西嘉东面50公里的海上，接邻义大利半岛。1814年4月以前，该岛属于托斯加纳公国，而此公国又是拿破崙在义大利的领地。厄尔巴岛面积不过220平方公里，只有3个小城和几千名居民。拿破崙，这个曾是欧洲最强大帝国的皇帝，如今却成了这个最小领地的统治者。他被允许保留400人的武装卫士。此外，约有700名老近卫军士兵自愿行军到厄尔巴岛来保卫拿破崙。


    岛上的居民怀着崇敬的心情欢迎着这个新来的统治者。拿破崙没有心灰意懒，自暴自弃，一上岛，就怀着极大的热情来治理这个微型国家。他遣人在山麓上兴建两幢房屋充作临时宫殿。皇宫建筑落成之后，他下令组成一个参议院。参议员由跟随他来岛的两位将军及岛上代表组成，开会时由他自己当主席，讨论一切重大事情。从此，厄尔巴岛上到处都留下了拿破崙那勤快的脚印。人们经常看到他骑着马，在地中海温和的阳光下巡视着岛上的一切。


    拿破崙的政治和经济才能下意识地在这个袖珍王国里施展开来。他组织了微型的，但很精密的作战部来管理他的军队，改进和加强厄尔巴岛的防御措施；他制订了给人印象深刻的公共事业规划，规划中有预算、有步骤、有明确的目标；他建立了船队，进行海上捕鱼等活动；他开闢和修建道路，开发矿山，奖励农业，改进环境卫生，还创建了一座剧院；他认真地採取措施来复兴已经衰微的炼铁工业。他像以往那样，结合具体事务向部下断断续续地发出明确的指示，心醉神迷地运用着他还掌握的那一点权力。不及数月，拿破崙的辛勤劳动就结出了丰硕的成果：岛上的道路四通八达，广阔的山坡上种满了美丽的果树，沿海的堤岸修筑得整齐而漫长，学校教育普及全岛。来厄尔巴岛参观旅游的人无不佩服拿破崙卓越的领导才能。